（4-甲基-2,2′-联吡啶）-4-氨基安替比林希夫碱合成和表征

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摘 要

本文以4，4"-二甲基-2，2"-联吡啶为原料，合成了 (4′-甲基-2,2′-联吡啶)-4-氨基安替比林希夫碱，经 ¹H NMR、IR、UV、单晶衍射进行了结构和性质表征。希夫碱晶体属单斜晶系，P2(1)/c空间群，晶胞参数：a = 5.8558(14) Å, b = 24.994(4)Å，c = 6.9268(12) Å，α = 90.00°，β = 94.147(3)，γ = 90.00°，Z = 4，分子间以л－л堆积作用形成三维结构。乙醇溶液中R在354nm、276 nm和241nm处存在强吸收峰。

关键词：希夫碱，合成，结构表征

Abstract：A Schiff base C₂₃H₂₁N₅O (R) was synthesized by rection of 2-(4-methylpyridin-2-yl)isonicotinaldehyde and 4 – aminoantipyrine and was characterized by IR, UV-vis spectra and X-ray diffractionsingle crystal analysis. the fluorescence property of the compound was investigated. The results showed that the crystal of R belongs to the monoclinic system, P2 (1) /c space group and unit cell parameters: a = 5.8558(14) Å, b = 24.994(4)Å，c = 6.9268(12) Å，α = 90.00°，β = 94.147(3)，γ = 90.00°，Z = 4. R in ethanol solution exhibits the strong absorption peaks at 354 nm, 276 nm, 241nm at room temperature.

Keywords：Schiff base, Synthesis, Structural characterization

目 录

1 前言 4

2 实验部分 4

2.1 仪器与试剂 4

2.2 4-甲基-4′-甲酰基-2,2′-联吡啶的合成 4

2.3 （4-甲基-2,2′-联吡啶）-4-氨基安替比林希夫碱的合成 4

2.4 晶体结构测定 5

3 结果与讨论 6

3.1 晶体结构 6

3.2核磁共振谱 (¹H NMR)特征 10

3.3 红外光谱特征 10

3.4 紫外光谱特征 11

3.5 荧光光谱特征 11

结 论 12

参 考 文 献 13

致 谢 14

1 前言

2，2"-联吡啶及其衍生物分子结构中有二个氮原子，能与许多金属形成配位键^[1]。此类配体和配合物在分子催化、太阳能转换、比色分析、除草剂、分子磁体、抗肿瘤药物及核酸探针等领域^[2-7]有着广泛的应用。配体及配合物的光电性质与配体上的取代基有着密切的关联^[8]，如今人们也越来越关注对取代基对其性质影响的研究。目前研究较多的是通过改变4，4"-位的取代基团实现改变配体与配合物的性质。改变4，4"-位的取代基一方面是合成方法简便，另一方面取代基对配体与金属配位能力影响较小，有利于不同性能的配合物的合成。

2,2′-联吡啶^[9]是有机合成中的重要配体。目前，关于用4，4"-二甲基- 2，2"-联吡啶等作为配体的研究已有较多报道^[10-11]，而（4-甲基-2,2′-联吡啶）-4-氨基安替比林希夫碱未见报道。本文以4，4"-二甲基- 2，2"-联吡啶为原料，合成（4-甲基-2,2′-联吡啶）-4-氨基安替比林希夫碱（配体R），并对其结构和性质进行表征。

2 实验部分

2.1 主要仪器与试剂

全数字化核磁共振波谱器 ( 氢谱 )AVANCEAV 400MHz 瑞士 布鲁克

紫外分光光度计 (UV3600) 日本 岛津

美国尼高力 AVATAR 360 红外光谱仪（KBr 压片）

德国布鲁克 SMART APEXⅡCCD 单晶 X-射线衍射仪。

RE257AAA型旋转蒸发仪（上海伊利仪器制造有限公司）

4，4"-二甲基-2，2"-联吡啶，二氧六环、SeO₂、焦亚硫酸钠、Na₂CO₃、二氯甲烷、乙酸乙酯均为分析纯试剂，4-氨基安替比林。所用试剂均为分析纯。国药六厂生产。使用前未经进一步提纯。实验用水为去离子水。

2.2 4-甲基-4′-甲酰基-2,2′-联吡啶的合成

将2.64 g 4，4"-二甲基-2，2"-联吡啶的二氧六环溶液75 mL 加入到100 mL 三颈烧瓶中，再向其中加入SeO₂1.74 g，升温到115^oC。保持温度并搅拌24h。结束后，溶液热过滤，用旋转蒸发仪蒸干溶剂。所得固体用乙酸乙酯溶解、过滤后，用1mol/L Na₂CO₃ 中和羧酸。用0.3mol/L 焦亚硫酸钠溶液萃取，合并萃取液，用Na₂CO₃ 溶液调节pH约为10，用CH₂Cl₂ 萃取4"-甲基-2，2"-联吡啶基-4-甲醛。蒸去CH₂Cl₂ 得固体产物。

2.3 （4-甲基-2,2′-联吡啶）-4-氨基安替比林希夫碱的合成

在50 mL 三颈烧瓶中加入4-氨基安替比林0.7 g（约3mmol）的乙醇溶液和0.669 g（3 mmol）4-甲基-4′-甲酰基-2,2′-联吡啶的乙醇溶液共25 mL，置于 81℃ 油浴中搅拌回流，滴加1 mL 冰醋酸为催化剂，继续搅拌回流 4 小时。反应结束，冷却至室温。低温静置12 h，过滤，得到淡黄色产物（4-甲基-2,2′-联吡啶）-4-氨基安替比林希夫碱（R）。

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